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A novel oxidative addition product from [Pt2(dba)3]: synthesis and spectroscopic characterization of a bimetallic Pt-eta2-tetracyanoethylene complex containing 2,3,5,6-tetrakis(alpha-pyridyl)pyrazine

{[Pt(eta2-TCNE)]2(µ-TPP)} (1) foi preparado a partir da reação entre o composto de Pt(0) [Pt2(dba)3] (dba = dibenzilidenoacetona), tetracianoetileno (TCNE) e 2,3,5,6-tetraquis(alfa-piridil)pirazina (TPP) na razão estequiométrica 1:2:1, respectivamente. 1 foi caracterizado por análise elementar, espectroscopia no infravermelho, RMN de ¹H em solução e RMN de 13C no estado sólido (CP/MAS). De acordo com os espectros de RMN, o ligante TPP em 1 se coordena a cada centro metálico por dois átomos de nitrogênio piridínicos, segundo um modo de coordenação bis-bidentado já relatado em outros complexos de TPP com PtII. Além dos sinais atribuídos aos átomos de carbono do TPP (delta 128-155) e aos átomos de carbono dos grupos nitrila (delta 115,1), o espectro de RMN de 13C-CP/MAS de 1 exibe na região de menor freqüência um duplo dupleto [delta1 -2,6; ¹J(195Pt-13 C) = 223 Hz e delta2 1,6; ¹J(195Pt-13 C) = 188 Hz]. Estes últimos sinais são atribuídos aos átomos de carbono etilênicos do TCNE ligados a platina e confirmam que a ligação nos fragmentos Pt-eta2-TCNE é melhor descrita segundo o modelo metalaciclopropano.


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