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Synthesis of acyclic insect pheromones from cycloalkanones via acetylenic lactones

A Fig. 1 descreve um método geral para preparação de feromônios de insetos. Vários componentes de feromônios de insetos, junto de seus isômeros geométricos e/ou posicionais, foram preparados a partir de Z-lactonas 2a-d, que são facilmente acessíveis pela hidrogenação estereosseletiva (Lindlar Pd, H2) dos precursores acetilênicos 1a-d, sendo estes já sintetizados a partir de cicloalcanonas. A isomerização de acetatos de Z-alquenilas 6a-d aos respectivos esteres de E-alquenilas 8a-d, foi realizada tanto pela técnica catalítica (NaNO2, HNO3, D) como pelo método de inversão química (NBS, TFA; NaI, DMF, D). O álcool (E)-6-decenílico (7b) foi também preparado diretamente do ester acetilênico (15b) pela redução, em trans, com hidreto de lítio-alumínio (LiAlH4), por refluxo em diglima. Os acetatos de decila (18) e hexadecila (19), componentes dos feromônios de mariposa do nabo (Agrotis segetum; turnip moth) e da borboleta Lycorea ceres ceres, respectivamente, foram obtidos pela hidrogenação catalítica (Pd, H2) dos acetatos de Z-alquenilas correspondentes.


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