Acessibilidade / Reportar erro

Reactivity of glycerol/acetone ketal (solketal) and glycerol/formaldehyde acetals toward acid-catalyzed hydrolysis

Foi investigado o efeito da temperatura, razão molar e quantidade de catalisador na hidrólise ácida do cetal de glicerol/acetona (solketal) e acetais de glicerol/formaldeído. A reatividade do solketal foi bem maior que a dos acetais de glicerol/formaldeído. A 80 ºC, 5:1 de razão molar água/cetal e uma quantidade de catalisador correspondendo a 3.0 mmol de sítios ácidos (amberlyst-15), a hidrólise do solketal foi praticamente quantitativa, enquanto os acetais de glicerol/formaldeído apresentaram cerca de 40% de conversão. A maior reatividade do solketal para hidrólise pode ser associada à formação de um carbocátion terciário como intermediário, enquanto no caso dos acetais de glicerol/formaldeído a hidrólise acontece via deslocamento nucleofílico direto. Cálculos teóricos no nível DFT sobre a estabilidade relativa dos acetais e cetais com anéis de cinco e seis membros explicam a distribuição experimental dos isômeros.


Sociedade Brasileira de Química Instituto de Química - UNICAMP, Caixa Postal 6154, 13083-970 Campinas SP - Brazil, Tel./FAX.: +55 19 3521-3151 - São Paulo - SP - Brazil
E-mail: office@jbcs.sbq.org.br