Composição e variação sazonal do óleo essencial de Myrcia obtecta (O. Berg) Kiaersk. var. obtecta, Myrtaceae

Composition and seasonal variation of essential oils of Myrcia obtecta (O. Berg) Kiaersk. var. obtecta, Myrtaceae

ARTIGO

Composição e variação sazonal do óleo essencial de Myrcia obtecta (O. Berg) Kiaersk. var. obtecta, Myrtaceae

Composition and seasonal variation of essential oils of Myrcia obtecta (O. Berg) Kiaersk. var. obtecta, Myrtaceae

Maria Élida Alves Stefanello^*,I; Armando Carlos Cervi^II; Alberto Wisniewski Jr^III; Edésio Luiz Simionatto^III

^IDepartamento de Química, UFPR, Caixa Postal 19081, 81531-990 Curitiba-PR, Brasil

^IIDepartamento de Botânica, UFPR, Caixa Postal 19041, 81531-990 Curitiba- PR, Brasil

^IIIInstituto de Pesquisas Tecnológicas, Fundação Universidade de Blumenau, Rua Araçatuba 83, 89030-080 Blumenau-SC, Brasil

RESUMO

Os óleos essenciais, isolados por hidrodestilação de folhas e flores de Myrcia obtecta (O. Berg) Kiaersk. var. obtecta, Myrtaceae, coletadas a cada dois meses em Curitiba, Paraná, durante o período de outubro/2005 a agosto/2006, foram analisados por CG e CG/EM. Os óleos das folhas foram caracterizados pelo elevado conteúdo de sesquiterpenos cíclicos (cerca de 70%) e quantidades variáveis de monoterpenos (5,6-16,7%), compostos alifáticos (0,4-5,5%) e salicilato de metila (0,1-1,5%). Foram identificados 55 componentes, sendo que trans-calameneno (17,029,3%) foi o componente majoritário em todas as amostras. Não houve mudanças significativas na composição, excepto em outubro (floração) quando α-terpineol e trans-calameneno atingiram os maiores níveis (11,2% e 29,3%, respectivamente). O óleo das flores contém salicilato de metila (89%) como constituinte majoritário.

Unitermos:Myrcia obtecta, Myrtaceae, óleo essential, variação sazonal, trans-calameneno, salicilato de metila.

ABSTRACT

The essential oils isolated by hydrodistillation from leaves and flowers of Myrcia obtecta (O. Berg) Kiaersk. var. obtecta, Myrtaceae, collected bimonthly in Curitiba, Paraná state, Brazil, from October/2005 to August/2006 were analyzed by capillary GC and GC/MS. Fifty-five components were identified in the leaf oils, which were characterized by predominance of cyclic sesquiterpenes (around 70%) and variable amounts of monoterpenes (5.616.7%), aliphatic compounds (0.4-5.5%) and methyl salicylate (0.1-1.5%). The major component in all samples was trans-calamenene (17.0-29.3%). The composition did not show significant seasonal variation, except in October (flowering) when α-terpineol and trans-calamenene peaked (11.2% and 29.3%, respectively). The flower oil was characterized by high content of methyl salicylate (89%).

Keywords:Myrcia obtecta, Myrtaceae, essential oil, seazonal variation, trans-calamenene, methyl salicylate.

INTRODUÇÃO

A família Myrtaceae está representada no Brasil por 23 gêneros e cerca de mil espécies, sendo o gênero Myrcia um dos mais importantes, com aproximadamente quatrocentas espécies distribuídas sobre todo o território brasileiro (Landrum & Kawasaki, 1997). Myrciaobtecta (O. Berg) Kiaersk., Myrtaceae, conhecida como guamirimbranco ou cambuí, é um arbusto ou árvore encontrada desde a Bahia até o Rio Grande do Sul. É particularmente abundante na região Sul do Brasil, ocorrendo na orla dos capões ou na submata dos pinhais. Legrand & Klein (1969) reconhecem a existência de duas variedades: obtecta e alternifolia. A variedade principal (obtecta) apresenta folhas maiores e maior área de dispersão. Não foram encontrados registros de uso desta espécie na medicina popular.

Estudos prévios realizados com espécies de Myrcia mostraram a presença de monoterpenos, sesquiterpenos, compostos aromáticos e alifáticos nos óleos essenciais. Para a maioria das espécies estudadas a fração sesquiterpênica foi predominante (Cerqueira et al., 2007, 2009; Cole et al., 2008; Stefanello et al., 2007; Limberger et al., 2004; Zoghbi et al., 2003; Henriques et al., 1997). A composição do óleo essencial das folhas de M. obtecta (variedade não identificada) foi determinada anteriormente para um exemplar coletado no estado do Rio Grande do Sul (Limberger et al., 2004). Entretanto, a larga dispersão desta espécie e a existência de variedades botânicas podem resultar em considerável variação na composição do óleo. Além disso, o estudo foi limitado às folhas e a uma época de coleta. Por estes motivos, o presente trabalho teve como objetivos estudar a composição do óleo essencial de folhas e flores de Myrciaobtecta var. obtecta do Paraná e avaliar a ocorrência de variações sazonais no óleo das folhas.

MATERIAL E MÉTODOS

Material vegetal

Folhas e flores de Myrcia obtecta (O. Berg) Kiaersk. var. obtecta, Myrtaceae, foram coletadas de três exemplares, crescendo em um raio de 200 m, em uma área particular em Curitiba-PR, Brasil. As coletas de folhas foram realizadas a cada dois meses, durante o período de outubro/2005 a agosto/2006, sempre no 15º dia do mês pela manhã. As flores foram coletadas logo após a antese em outubro/2005. Uma exsicata foi depositada no herbário da Universidade Federal do Paraná (UPCB 60504).

Obtenção dos óleos essenciais

As folhas frescas dos três exemplares foram misturadas de modo a se obter um perfil químico do grupo. Em seguida, foram separadas duas porções de 100 g, que foram submetidas, separadamente, a hidrodestilação, em um aparelho tipo Clevenger durante duas horas. O hidrolato foi extraído com éter dietílico, a fase orgânica foi separada e secada com sulfato de sódio. O solvente foi removido por aplicação de vácuo e o óleo conservado em congelador até a análise. Deste modo foram obtidos dois óleos para cada coleta. As flores foram tratadas do mesmo modo. O rendimento dos óleos foi calculado relacionandose a massa de óleo obtida e a massa de material vegetal utilizado na extração.

Análise Química

A análise quantitativa foi realizada em um cromatógrafo gasoso Shimadzu GC-17A, equipado com uma coluna capilar Durabond-DB5 (30 m x 0,25 mm x 0,25 µm) e um detector de ionização de chama. A temperatura inicial foi mantida a 60 ºC por 3 min., em seguida programada até 250 ºC a 5 ºC/min e finalmente mantida a 250 ºC por 15 min. O gás de arraste foi hélio, usado a uma pressão constante de 80 Kpa e vazão constante de 1 mL/min. A quantificação dos componentes foi obtida por integração eletrônica, sem correção da resposta do detector.

A análise qualitativa foi realizada em um cromatógrafo gasoso Varian CP-800, acoplado a um espectrômetro de massas Saturn 2000, equipado com uma coluna capilar CP-Sil 8 CB (30 m x 0,25 mm x 0,25 µm). As condições de operação foram as mesmas descritas acima. A identificação dos componentes do óleo foi baseada no índice de retenção linear calculado em relação aos tempos de retenção de uma série homóloga de n-alcanos (IR) e no padrão de fragmentação observado nos espectros de massas, por comparação destes com dados da literatura (Adams, 2007) e da espectroteca Nist 98. Adicionalmente, limoneno e eugenol foram confirmados por comparação com padrões (Sigma-Aldrich).

Espectros de RMN ¹H e ¹³C foram registrados para alguns óleos, em um espectrômetro Brucker AC200, operando a 200 MHz para o hidrogênio e 50 MHz para o carbono, utilizando-se clorofórmio deuterado como solvente e TMS como referência interna.

RESULTADOS E DISCUSSÃO

As folhas forneceram óleos incolores com rendimento médio de 0,01%. Não houve diferença significativa no rendimento entre as diversas coletas. Foram identificados no total 55 componentes (cerca de 80% do total do óleo). Os sesquiterpenos foram a classe predominante, representando aproximadamente 70% dos compostos identificados em todas as amostras. Também foram encontrados monoterpenos, compostos aromáticos e alifáticos (Tabela 1).

O constituinte principal em todas as amostras de folhas foi o sesquiterpeno trans-calameneno. Este composto representou quase 30% da amostra do mês de outubro e manteve-se em torno de 20% nos demais meses. A identidade desta substância foi confirmada através de análise do espectro de RMN ¹H do óleo (amostra de outubro) e comparação com dados da literatura (Nakashima et al., 2002). Outro componente que se destacou foi o monoterpenoα-terpineol, que mostrou um teor significativo (11,2%) apenas na amostra de outubro. Todos os demais constituintes foram minoritários (abaixo de 8%). Essa composição difere daquela encontrada em estudo anterior (Limberger et al., 2004) que continha Ar-curcumeno como constituinte majoritário (19%) e quantidades significativas de β-bisaboleno (8,5%), α-copaeno (8,0%) e α-pineno (7,2%). Dentre estes compostos apenas α-copaeno (1,0 1,5%) foi encontrado no presente estudo.

Excluindo-se a amostra de outubro (quando a árvore estava florindo), as demais não mostraram variações significativas na composição do óleo das folhas. Portanto, para o grupo estudado o período de floração exerce influência sobre os constituintes do óleo das folhas. Essa situação é bastante comum, tendo sido observada anteriormente em várias espécies (Figueiredo et al., 2008; Mirjalili et al., 2006). Dentre as espécies de Myrcia já estudadas, Myrcia obtecta (O. Berg) Kiaersk.var. obtecta, Myrtaceae, e M. salzmannii tiveram análises de variação sazonal (Cerqueira et al., 2007, 2009), mas nestes casos as alterações observadas não puderam ser associadas com o período de floração.

As flores forneceram um óleo incolor constituído quase exclusivamente de salicilato de metila (88,2%). Outros compostos aromáticos (álcool benzílico, feniletanol e eugenol) que não haviam sido detectados nas folhas também foram observados juntamente com alguns terpenoides. A presença de salicilato de metila foi confirmada através da análise de espectros de RMN 1H e 13C e comparação com dados da literatura (Nébié et al., 2004). Diferenças entre a composição do óleo essencial de folhas e flores são esperadas, uma vez que o aroma emitido pelas flores está associado à atração de polinizadores específicos (Cseke et al., 2007).

Em conclusão, os óleos essenciais de folhas e flores de M. obtecta var. obtecta diferem consideravelmente entre si, sendo o primeiro constituído principalmente por sesquiterpenos e o segundo por salicilato de metila. As flores podem ser consideradas uma nova fonte natural de salicilato de metila, pois o seu percentual é de quase 90%. A composição do óleo das folhas sofre influência da floração e difere daquele encontrado em exemplares crescendo no Rio Grande do Sul.

Received 4 March 2009; Accepted 16 October 2009

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Datas de Publicação

• Publicação nesta coleção
  26 Abr 2010
• Data do Fascículo
  Mar 2010

Histórico

• Recebido
  04 Mar 2009
• Aceito
  16 Out 2009