Resumo
The essential oils of the leaves and twigs from Zanthoxylum syncarpum Tull. were examined by GC/MS and GC-FID. Variation in the oil composition relative to the harvesting time was also described. The major components in the leaves oils were limonene (23.1-47.3%) and myrcene (4.8-10.8%). In the oils of twigs, the main components were ar-curcumene (12.8-18.1%), E-β-farnesene (9.1-9.7%) and β-caryophyllene (9.2-9.3%). This paper describes for the first time the composition of the essential oil of the twigs from Z. syncarpum.
Zanthoxylum syncarpum; essential oil composition; Rutaceae
Zanthoxylum syncarpum; essential oil composition; Rutaceae
ARTIGO
Constituintes químicos voláteis das folhas e galhos de Zanthoxylum syncarpum Tull.
Volatile chemical constituents of the leaves and twigs from Zanthoxylum syncarpum Tull.
Mariano George Sousa VieiraI; João Vito Barroso de FreitasI; Manoel Nelson de Lima NetoI; Nilce Viana GramosaI,* * e-mail: nilce@dqoi.ufc.br ; Edson Paula NunesII
IDepartamento de Química Orgânica e Inorgânica, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, CP 6021, 60455-760 Fortaleza - CE, Brasil
IIDepartamento de Biologia, Universidade Federal do Ceará, CP 6021, 60455-760 Fortaleza - CE, Brasil
ABSTRACT
The essential oils of the leaves and twigs from Zanthoxylum syncarpum Tull. were examined by GC/MS and GC-FID. Variation in the oil composition relative to the harvesting time was also described. The major components in the leaves oils were limonene (23.1-47.3%) and myrcene (4.8-10.8%). In the oils of twigs, the main components were ar-curcumene (12.8-18.1%), E-β-farnesene (9.1-9.7%) and β-caryophyllene (9.2-9.3%). This paper describes for the first time the composition of the essential oil of the twigs from Z. syncarpum.
Keywords:Zanthoxylum syncarpum; essential oil composition; Rutaceae.
INTRODUÇÃO
O gênero Zanthoxylum (Rutaceae) compreende cerca de 200 espécies de árvores, arbustos e lianas com distribuição principalmente pantropical.1 Este gênero tem sido objeto de estudo devido principalmente às suas propriedades febrífugas,1-3 sudoríferas3,4 e diuréticas.3,5 Os constituintes majoritários encontrados mais freqüentemente nos óleos essenciais de espécies de Zanthoxylum descritos na literatura são limoneno,6-11 germacreno D,2,12-14α-pineno14-17 e β-cariofileno.14,18 O limoneno foi encontrado em teores significativos nos óleos das sementes de Z. armatum,12 dos frutos de Z. piperitum,6,9Z. limolella8 e Z. simulans10 e do pericarpo de Z. schinifolium.7 Das atividades descritas para óleos essenciais de Zanthoxylum destacam-se: repelente contra o mosquito Aedes aegypti para Z. limonella19 e contra insetos para Z. bungenum20 e Z. piperitum,21 bem como, as atividades larvicida,8 inseticida,22,23 antimalárica,24 anti-helmíntica,25 ictiotóxica26 e antimicrobiana.4,27
No Brasil são descritas 25 espécies de Zanthoxylum,28 dentre estas, a espécie Z. syncarpum Tull. conhecida popularmente por limãozinho,3 distribuída na região Nordeste, especialmente nos estados do Ceará, Rio Grande do Norte, Paraíba e Pernambuco.29 Relatos anteriores referentes aos óleos essenciais desta espécie descrevem os sesquiterpenos β-elemeno, germacreno D e β-cariofileno como constituintes majoritários no óleo das folhas, enquanto que no óleo das raízes foram identificados: guai-6(7)-en-11-ol, trans-β-guaieno, patchouli álcool e guai-7(11)-en-10-ol.3,30
O presente trabalho descreve a avaliação dos componentes dos óleos essenciais das folhas e galhos de Z. syncarpum, coletados em duas épocas do ano.
RESULTADOS E DISCUSSÃO
As folhas de Z. syncarpum coletadas em fevereiro e em julho de 2007 forneceram óleos essenciais com rendimentos de 0,07% (OEF1) e 0,1% (OEF2), respectivamente. Foram identificados 25 componentes nestes óleos: 2 álcoois alifáticos, 8 hidrocarbonetos monoterpênicos, 2 monoterpenos oxigenados, 7 hidrocarbonetos sesquiterpênicos e 6 sesquiterpenos oxigenados. Algumas diferenças foram encontradas nas composições dos óleos OEF1 e OEF2 em função do período da coleta. Os álcoois alifáticos foram observados em pequenos teores no óleo de julho (2,2%) e ausentes no óleo de fevereiro, enquanto que houve um decréscimo considerável no teor de monoterpenos do óleo coletado em fevereiro (85,6%) para o coletado em julho (54,5%). O teor dos componentes majoritários de OEF1, limoneno (47,3%), α-felandreno (14,2%) e mirceno (10,8%), diminuiu consideravelmente no óleo OEF2 para 23,1%, ausente e 4,8%, respectivamente. Já a composição sesquiterpênica de OEF1 teve os teores de β-elemeno (2,5%) e espatulenol (ausente) aumentados para 12,6 e 11,4%, respectivamente, em OEF2.
Os galhos coletados em fevereiro e em julho de 2007 forneceram óleos essenciais amarelados com rendimentos bastante semelhantes, compreendendo 0,006% para OEG1 e 0,005% para OEG2, respectivamente. Estes óleos não mostraram variações significativas no rendimento e na sua composição em função da época da coleta e, ainda, mostraram ser ricos em sesquiterpenos, diferentemente dos óleos das folhas, ricos em monoterpenos. Dois álcoois alifáticos correspondendo a 2,5% do total foram identificados somente no óleo coletado em julho, semelhante ao observado para o óleo das folhas. Houve uma pequena variação no teor de sesquiterpenos do óleo obtido em fevereiro (90,2%) com relação ao obtido em julho (84,3%). O constituinte majoritário identificado foi o ar-curcumeno com teores de 12,8 e 18,1% para OEG1 e OEG2, respectivamente. O germacreno D foi identificado com teor de 9,1% em OEG1 e não foi identificado em OEG2.
A constituição química dos óleos das folhas OEF1 e OEF2 é coerente com os dados descritos na literatura para óleos essenciais de Zanthoxylum, já que o limoneno é constituinte majoritário em vários óleos deste gênero.6-11 De acordo com Petrakis et al.,31 o limoneno funciona como sinalizador fundamental na interação entre plantas e insetos. Não foram encontrados registros na literatura da presença do ar-curcumeno como constituinte principal.
A variação quantitativa e qualitativa da composição dos óleos das folhas e galhos de Z. syncarpum em estudo pode estar relacionada com uma série de fatores que influenciam sua composição, tais como, fatores ecológicos, estágio de desenvolvimento da planta, sua fisiologia, a idade das folhas, dentre outros.32-34 O fator geográfico não pode ser considerado, já que os óleos estudados foram obtidos do mesmo exemplar da espécie.
PARTE EXPERIMENTAL
Material vegetal
As folhas e galhos de Z. syncarpum foram coletadas de um exemplar desta espécie localizado (coordenadas 03º42'45,4" S e 38º38'30,6" W) no Parque Botânico do Ceará em Caucaia, CE. Foram realizadas coletas das folhas e dos galhos em fevereiro e julho de 2007. O espécime estudado foi identificado pelo Prof. E. P. Nunes, Depto. de Biologia, Universidade Federal do Ceará (UFC) e a exsicata depositada no Herbário Prisco Bezerra-UFC sob número 39.817.
Obtenção dos óleos essenciais
As folhas e os galhos frescos foram moídos e submetidos ao processo de hidrodestilação utilizando um aparelho tipo Clevenger durante 3 h. Os óleos essenciais obtidos foram acondicionados em frascos de vidro e mantidos sob refrigeração a -3 ºC até serem analisados. Os óleos obtidos das folhas foram denominados OEF1 e OEF2, referentes às coletas em fevereiro e julho, respectivamente, assim como os óleos dos galhos, denominados OEG1 e OEG2.
Instrumentação e procedimentos experimentais
Cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa (CG-EM)
A análise qualitativa do óleo essencial foi realizada utilizando um cromatógrafo gasoso Shimadzu QP5050 equipado com coluna capilar de sílica fundida OV-5 (30 m; 0,25 mm; 0,25 µm) acoplado a espectrômetro de massa. O espectro de massa foi obtido com a voltagem de ionização de 70 eV (temperatura da fonte 250 ºC). A rampa de temperatura foi programada de 40-180 ºC a 4º C/min e de 180-280 ºC a 20 ºC/min e mantido um isoterma por 7 min. O gás de arraste utilizado foi o hélio com um fluxo de 1,0 mL/min.
Cromatografia gasosa com detector de ionização de chama (CG-DIC)
A análise quantitativa foi realizada em cromatógrafo gasoso FID Trace GC Ultra (Thermo Electron Corporation), equipado com uma coluna capilar OV-5 (30 m; 0,25 mm; 0,25 µm), operando sob as mesmas condições descritas para o CG-EM, e um detector de ionização de chama. Os dados quantitativos foram obtidos das percentagens das áreas do cromatograma do CG-DIC sem o uso de fatores de correção.
Identificação dos constituintes químicos dos óleos essenciais
Os constituintes foram identificados por comparação de seus espectros de massa com aqueles do banco de dados WILEY229 e confirmados por seus índices de Kovat, que foram calculados em relação aos tempos de retenção de uma série homóloga de n-alcanos.35
AGRADECIMENTOS
À FUNCAP/CNPq/PPP, CNPq, FINEP, PRONEX, PADCT e CAPES pelo apoio financeiro e pelas bolsas concedidas.
Recebido em 5/5/08; aceito em 22/8/08; publicado na web em 26/1/09
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Datas de Publicação
-
Publicação nesta coleção
23 Abr 2009 -
Data do Fascículo
2009
Histórico
-
Recebido
05 Maio 2008 -
Aceito
22 Ago 2008