Preparo de amostras de combustíveis fósseis por piroidrólise para a determinação de flúor e cloro

Fluoride and chloride determination in fossil fuels after sample preparation by pyrohydrolysis

pyrohydrolysis; halogens; fossil fuels

ARTIGO

Preparo de amostras de combustíveis fósseis por piroidrólise para a determinação de flúor e cloro

Fluoride and chloride determination in fossil fuels after sample preparation by pyrohydrolysis

Fabiane G. Antes; Fábio A. Duarte; Éder L. M. Flores; José Neri G. Paniz; Érico M. M. Flores; Valderi L. Dressler^*

Departamento de Química, Universidade Federal de Santa Maria, 97105-900 Santa Maria - RS, Brasil

ABSTRACT

Pyrohydrolysis is proposed for fossil fuels sample preparation for further fluorine and chlorine determination. Samples were heated during 10 min at temperatures up to 1000 °C. Water vapor was passed through the reactor and the volatile products were condensed and collected in NH₄OH solution. Fluoride was determined by potentiometry using an ion selective electrode (ISE) and Cl by ICP OES and DRC-ICP-MS. The results are in good agreement with certified values and the precision is better than 10% (n = 4). Sample preparation by means of pyrohydrolysis is relatively simple, whereas chlorine and fluorine can be determined at low concentrations.

Keywords: pyrohydrolysis; halogens; fossil fuels.

INTRODUÇÃO

Petróleo e carvão são os principais combustíveis fósseis consumidos no mundo. A determinação de halogênios, especialmente flúor e cloro, nestes materiais é de grande importância, principalmente devido aos aspectos ambientais e industriais. A alta volatilidade destes halogênios, aliada ao elevado consumo de combustíveis fósseis, pode ocasionar a emissão de quantidades consideráveis destes elementos para o meio ambiente. Por outro lado, a presença destes elementos no petróleo, principalmente de sais de cloro, pode ocasionar severos problemas de corrosão dos equipamentos durante o processo de refino. Além disso, a presença de flúor e cloro também é indesejada em materiais onde é necessário elevado grau de pureza, como é o caso do coque de petróleo. Neste sentido, é indispensável o uso de métodos analíticos que permitam a determinação destes elementos com rapidez, exatidão e em baixas concentrações.^1,2

O preparo de amostras com elevado teor de matéria orgânica, tais como carvão, petróleo e seus derivados, para a determinação de halogênios sempre foi considerado um desafio, principalmente devido à elevada volatilidade destes elementos e da possibilidade de contaminação. Quando é feita a decomposição da amostra com ácidos minerais, procedimento mais comumente empregado, estes elementos formam compostos voláteis, podendo levar a perdas dos analitos. Além disso, para a decomposição de carvão com elevado teor de sílica, geralmente é necessário o uso de ácido fluorídrico, o que inviabiliza a determinação de flúor.³ A piroidrólise também tem sido utilizada para o preparo de amostras de carvão para a posterior determinação de F, Cl, Br e I.^4-10 Atualmente, a piroidrólise é recomendada pela American Society for Testing and Materials (ASTM) para a determinação de F em carvão.¹¹ Além disso, o preparo de amostras de combustíveis fósseis à base de plutônio e urânio para a posterior determinação de boro, cloro e flúor, preparo de amostras de solo contaminado com combustíveis nucleares para posterior determinação de iodo e preparo de amostras biológicas e geológicas para a determinação de halogênios são outras aplicações recentes da piroidrólise.^12-14 Em vista disso, a piroidrólise é uma das técnicas mais adequadas para o preparo de amostras inorgânicas, combustíveis fósseis e, até mesmo, amostras biológicas, para a posterior determinação de halogênios, boro e enxofre.^12,15

A piroidrólise consiste na hidrólise de alguns elementos a elevadas temperaturas (~1000 °C) na presença de vapor d'água. Para fins analíticos, esta reação tem sido usualmente aplicada para o preparo de amostras sólidas, geralmente de materiais inorgânicos. Durante a piroidrólise, os halogênios, boro e enxofre são convertidos quantitativamente em seus ácidos voláteis correspondentes (SO₂ e SO₃, no caso do enxofre). Os compostos voláteis são coletados após a condensação ou absorvidos em uma solução adequada. Na reação de piroidrólise, óxidos e hidróxidos de metais também são formados, porém estes são pouco voláteis nas temperaturas usualmente empregadas. Isto pode ser considerado uma vantagem, uma vez que permite separar o analito da matriz, minimizando possíveis interferências na etapa de medição.³

No caso da determinação de halogênios, outra característica importante da piroidrólise é que os produtos da reação podem ser recolhidos em uma solução levemente alcalina, o que evita perdas dos analitos e possibilita a sua determinação direta por diversas técnicas analíticas, como a potenciometria com eletrodo íon seletivo (ISE),¹⁶cromatografia de íons (IC),¹⁵espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES).^14,17 Além disso, a instrumentação requerida para efetuar a reação de piroidrólise é bastante simples, uma vez que é necessário apenas um sistema para a geração de vapor d'água, um sistema de aquecimento, um reator (geralmente um tubo de quartzo ou platina) e um condensador.¹⁷ Desta forma, um sistema de piroidrólise pode ser facilmente construído em laboratório, a um custo relativamente baixo, principalmente quando comparado com a instrumentação utilizada em outras técnicas de preparo de amostras, tais como os sistemas baseados na decomposição assistida por micro-ondas.^18,19

Nos trabalhos pioneiros envolvendo a piroidrólise para o preparo de amostras,²⁰ foi observado que a reação de hidrólise dos fluoretos aumentava com o aumento da temperatura e que a termodinâmica de hidrólise dos compostos de fluoretos estava relacionada com a forma como se encontravam na amostra. Assim, no caso dos fluoretos de metais alcalinos, alcalino-terrosos e berílio, foi observado que a liberação quantitativa do flúor era facilitada pela presença de alguns óxidos, tais como SiO₂, TiO₂, WO₃, Bi₂O₃, Al₂O₃ , MnO₂, MoO₃, Cr₂O₃ e V₂O₅, geralmente denominados de aceleradores, catalisadores ou auxiliares.³ Estas substâncias reagem facilmente com os compostos mais refratários, aos quais o flúor está ligado, facilitando a reação de hidrólise. Entre os compostos acima citados, o mais utilizado é o V₂O₅. No entanto, recentemente, foi observado que a necessidade do uso de acelerador depende também da matriz da amostra. Dressler et al.obtiveram recuperações quantitativas de flúor em carvão, com apenas 10 min de reação, sem uso de acelerador.¹⁶ Porém, em amostras de rocha fosfática, materiais fósseis e argila, recuperações quantitativas de flúor somente foram alcançadas quando V₂O₅ foi adicionado na proporção de 1:3 (amostra:acelerador). Antes et al. determinaram cloro em coque de petróleo por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado com cela dinâmica de reação (DRC-ICP-MS) após preparo da amostra de coque por piroidrólise. Para esta amostra também não foi necessário o uso de acelerador.¹⁷

Tendo-se em vista o que foi anteriormente discutido, este trabalho teve por objetivo mostrar a aplicabilidade da piroidrólise no preparo de diferentes combustíveis fósseis para a posterior determinação de flúor e cloro. Foram analisadas amostras de carvão, coque de petróleo, resíduos da destilação do petróleo à pressão atmosférica (RAT) e sob vácuo (RV) e petróleo extrapesado.

PARTE EXPERIMENTAL

Sistema de piroidrólise

A reação de piroidrólise foi feita em sistema desenvolvido no próprio laboratório, o qual está representado na Figura 1. Dependendo da amostra e do elemento, foram necessárias algumas modificações dos sistemas usualmente descritos na literatura,^12,14,15 principalmente no que se refere à eliminação da matriz da amostra. O sistema desenvolvido consiste basicamente de uma unidade para geração de vapor d'água, um reator, um sistema para aquecimento do reator e um condensador. A unidade para geração de vapor d'água (3) consiste de um frasco para aquecimento de água, o qual é conectado a um fluxômetro (2) e a um trap de vidro (5) com o auxílio de tubos de politetrafluoretileno (PTFE) (4). O trap é necessário para evitar que gotas d'água sejam projetadas sob a amostra posicionada no interior do reator e, assim, evitar perdas da amostra. O reator (7) é um tubo de quartzo, dentro do qual é inserido um suporte em forma de "barqueta", utilizada para a introdução da amostra (9). O vapor d'água é transportado através do reator pelo fluxo de ar. O aquecimento do reator é feito eletrotermicamente (8a) ou mediante uma chama usando um queimador de Mecker (8b). Os produtos gasosos gerados na reação de piroidrólise são transportados pelo fluxo de ar até o condensador (11), o qual é constituído de uma serpentina de vidro ou de PTFE imerso em um banho de gelo. O condensado é coletado em um frasco de vidro ou polietileno (12).

O gás carreador do vapor d'água é gerado por uma bomba de ar cuja vazão deve ser ajustada. O controle de temperatura é feito com um termopar, que é colocado no centro do forno (ou próximo ao meio do reator quando o queimador de Mecker é usado), junto à parede externa do reator.

Instrumentação

As determinações de flúor foram feitas por potenciometria, utilizando um potenciômetro (modelo 781 pH/Ion Meter, Metrohm Herisau, Suíça) equipado com um eletrodo íon seletivo para fluoreto (modelo 6.0502.150, Metrohm) e um eletrodo de referência Ag/AgCl (modelo 6.0258.012, Metrohm). As determinações de Cl foram feitas por DRC-ICP-MS e ICP OES. Foi utilizada NH₃ (99,999% de pureza) como gás de reação, a fim de minimizar interferências espectrais sobre o ³⁵Cl⁺.¹⁷ Para tanto, foi empregado um espectrômetro PerkinElmer SCIEX (ELAN DRC II, Tornhill, Canadá), equipado com nebulizador pneumático (Meinhard tipo A3), câmara de nebulização ciclônica (Glass Expansion) e tocha de quartzo com tubo injetor de quartzo de 2 mm de diâmetro interno. O plasma foi gerado a partir de argônio (99,998% de pureza, White Martins). As determinações de Cl por ICP OES forma feitas com um espectrômetro Spectro CIRUS (Spectro Analytical Instruments, Kleve, Germany).

Na Tabela 1 são resumidas as condições empregadas para as determinações de Cl por DRC-ICP-MS e ICP OES.

Reagentes

A água utilizada foi previamente destilada, deionizada em uma coluna de troca iônica e, posteriormente, purificada em um sistema Milli-Q (Millipore, Bedford, USA), com resistividade de 18,2 MΩ cm. A descontaminação dos materiais utilizados foi feita com solução de HNO₃ 10% (v/v), preparada a partir de HNO₃ (Carlo Erba), o qual foi purificado em sistema de destilação abaixo do ponto de ebulição (modelo duoPUR 2.01E, Millestone, Sorisole, Itália)). Os materiais foram imersos em solução de HNO₃ 10% (v/v) por, pelo menos, 24 h e depois lavados com água. As soluções de calibração foram preparadas a partir de soluções estoque monoelementares de F e Cl (1000 mg L^-1), preparadas a partir da dissolução de NaF e NaCl (Merck) em água. As determinações de F por ISE foram feitas na presença de solução tampão de ajuste da força iônica total (TAFIT), em pH 5,5. Para a medição, foram adicionados volumes equivalentes entre o tampão e amostras ou padrões. O V₂O₅ utilizado na piroidrólise foi preparado de acordo com Nebesar,²¹ a partir de NH₄VO₃ (Merck), mediante aquecimento em forno mufla a 500 °C, durante 4 h. HNO₃ concentrado e Mg(NO₃)₂ (Merck) foram usados como auxiliares na decomposição das amostras de petróleo, RAT e RV. Soluções de (NH₄)₂CO₃ (Merck) e NH₄OH, em concentração de até 750 mmol L^-1, foram preparadas.

Amostras

Amostras de carvão (provenientes do município de Candiota, RS/Brasil), coque de petróleo, RAT, RV e petróleo extrapesado (doadas pelo CENPES/Petrobras) foram analisadas. As amostras de carvão e coque foram secadas em estufa a 105 °C até peso constante, homogeneizadas e, quando necessário, cominuídas em gral de ágata para a obtenção de partículas com granulometria inferior a 100 μm. As amostras de petróleo extrapesado, RAT e RV, foram aquecidas em estufa a 60, 80 e 120 °C, respectivamente, e depois transferidas, com auxílio de uma seringa de vidro, diretamente para o suporte de quartzo mostrado na Figura 1.

A avaliação do método foi feita através da determinação de flúor e cloro em materiais de referência certificados (CRM), após preparo por piroidrólise. Foram analisados os seguintes CRM's: Coal (NIST 1632c do National Institute of Standards and Technology, Gaithesburg, EUA), Coking Coal (BCR 181 do European Commission, Measurements and Testing Programme, Geel, Belgium) e Trace Elements in Fuel Oil (NIST 1634c).

Procedimento de preparo das amostras

Após secagem e cominuição das amostras de coque de petróleo e carvão, e aquecimento e homogeneização das amostras de petróleo extrapesado, RAT e RV, alíquotas entre 50 e 250 mg de cada amostra foram pesadas diretamente no suporte de quartzo. Para o preparo do petróleo extrapesado, RAT e RV, HNO₃ concentrado ou Mg(NO₃)₂ foram utilizados como auxiliares para a decomposição prévia da amostra, o que foi feito a temperaturas inferiores à volatilização dos analitos. Em seguida, o suporte contendo a amostra foi introduzido no interior do reator de quartzo. O frasco coletor, contendo 10 mL da solução absorvedora (quando necessária), foi conectado no capilar na saída do condensador e a vazão do gás carreador foi ajustada para 300 mL min^-1. A seguir, foi iniciado o aquecimento do reator (com taxa de aquecimento de aproximadamente 200 °C min^-1) e do gerador de vapor d'água. Quando o aquecimento foi feito eletrotermicamente,¹⁷ o controle do aquecimento foi feito por um controlador de potência. Quando o queimador de Mecker foi empregado para aquecer o reator, o controle da temperatura foi feito pelo ajuste da intensidade da chama.⁹

Como tempo inicial de piroidrólise, foi considerado o instante em que a temperatura do reator atingiu 950 °C. Depois de transcorridos 10 min a esta temperatura, o aquecimento foi desligado, o frasco coletor removido e o volume da solução completado para 20 mL com água de alta pureza. Quando a piroidrólise foi utilizada visando somente a posterior determinação de F, não foi necessário o uso de solução absorvedora. Neste caso, cerca de 5 mL do condensado foram recolhidos diretamente no frasco de polipropileno.

RESULTADOS E DISCUSSÃO

Ajuste das condições do sistema de piroidrólise e escolha da solução absorvedora

A reação de hidrólise dos halogênios é termodinamicamente favorecida em temperaturas próximas a 1000 °C.^9,23 Portanto, o sistema utilizado para a piroidrólise deve garantir um aquecimento efetivo da amostra, na presença de vapor de água. Na Figura 1 é mostrado o sistema de piroidrólise desenvolvido no presente trabalho, cujo aquecimento pode ser eletrotérmico (Figura 1 (8a)) ou por uma chama (Figura 1 (8b)). Ambos os sistemas de aquecimento foram avaliados e ajustados para o preparo das amostras e posterior determinação de F e Cl. Os resultados obtidos foram considerados estatisticamente iguais com um nível de confiança de 95%, segundo o teste t-Student. Entretanto, o aquecimento eletrotérmico permite um melhor controle de temperatura do sistema. Conforme observado para ambos os elementos determinados, tanto em carvão, como em coque de petróleo e petróleo extrapesado, recuperações dos analitos superiores a 90% foram obtidas somente a temperaturas acima de 800 °C. Entretanto, resultados mais precisos foram obtidos em temperaturas superiores a 900 °C. Portanto, a temperatura de trabalho escolhida foi de 950 °C.

Outro fator importante na piroidrólise é a coleta dos produtos da reação, de forma a garantir que não haja perdas dos analitos. Assim, as frações volatilizadas durante a reação foram somente condensadas e coletadas no frasco coletor (polipropileno ou vidro) ou absorvidas em soluções alcalinas. Em trabalho anterior havia sido observado que não é necessário o emprego de uma solução absorvedora para coletar os compostos voláteis de flúor, possivelmente devido a maior solubilidade do HF em água, em relação aos demais halogênios.¹⁶ Recuperações quantitativas para F foram obtidas com a coleta de cerca de 5 mL do condensado, o que foi possível em 10 min de aquecimento. Porém, para o Cl foi necessária a utilização de uma solução absorvedora levemente alcalina.

A escolha da solução absorvedora foi feita de acordo com a técnica de determinação utilizada. Como é conhecido, o sódio, dependendo da concentração, causa interferências espectrais e forte supressão da intensidade do sinal de diversos elementos nas técnicas de ICP OES e ICP-MS.²³ Sendo assim, somente soluções (10 mL) de (NH₄)₂CO₃ ou NH₄OH nas concentrações 10, 25, 50 e 100 mmol L^-1 foram avaliadas como soluções absorvedoras no preparo das amostras de coque de petróleo e carvão. Foi observado que empregando ambas as soluções, na concentração de 50 mmol L^-1, foram obtidas recuperações superiores a 95%. A solução de NH₄OH 50 mmol L^-1 foi escolhida para os estudos posteriores por apresentar valores de desvio padrão relativo (RSD) mais baixos.

No entanto, para o preparo de petróleo extrapesado, RAT e RV, foi observada liberação de grande quantidade de compostos voláteis em temperaturas inferiores a 500 °C, os quais condensavam no reator de quartzo logo após a saída do sistema de aquecimento e no próprio condensador. Neste caso, a recuperação dos analitos foi da ordem de 70% e a precisão dos resultados foi extremamente baixa (RSD > 30%). Estes resultados indicam que os analitos podem ter ficado parcialmente retidos neste resíduo condensado, ocasionando baixas recuperações, bem como efeito de memória. Além disso, parte deste resíduo era transportado até o frasco coletor, interferindo na determinação dos analitos, tanto por potenciometria, quanto por ICP OES e DRC-ICP-MS. Devido a este problema e considerando que a reação de piroidrólise só ocorre a temperaturas acima de 500 °C,²⁰ foi adaptada uma válvula na saída do reator (Figura 1 (10)) a fim de permitir que os componentes voláteis liberados até esta temperatura fossem eliminados. Assim, a válvula foi mantida aberta e a temperatura elevada até 500 °C até que não fosse mais observada a volatilização destes compostos. Em média, o tempo necessário para eliminação destes compostos foi de cerca de 2 min. Em seguida, a válvula foi fechada e a temperatura aumentada até cerca de 950 °C. Com isso, a formação de resíduo no sistema foi minimizada.

A vazão do gás carreador e a quantidade de vapor d'água gerado também foram ajustadas. A vazão deve ser suficiente para permitir o transporte adequado do vapor d'água gerado e, também, para transportar os produtos gasosos da piroidrólise até o condensador e o frasco coletor. Se a vazão for muito elevada pode haver o transporte excessivo de vapor d'água para o reator, diminuindo a temperatura no interior deste e dificultando a absorção do analito na solução absorvedora. Sendo assim, a vazão utilizada para todas as amostras analisadas foi ajustada para 300 mL min^-1. Com o ajuste da vazão para 300 mL min^-1 o volume de condensado coletado foi de 5 mL em 10 min de reação.

Avaliação do uso de auxiliar da piroidrólise

Um acelerador, auxiliar ou catalisador pode ser necessário principalmente para o preparo de materiais inorgânicos, onde os halogênios estão presentes, muitas vezes, na forma de compostos refratários. Neste trabalho, mesmo tratando-se de amostras com matrizes predominantemente orgânicas, o uso do V₂O₅ foi avaliado, uma vez que as formas químicas do flúor e cloro presentes nas amostras são desconhecidas. Os testes para avaliar o efeito do V₂O₅ foram feitos utilizando 150 mg de amostra, tempo de reação de 10 min, temperatura de 950 °C e vazão do ar de 300 mL min^-1. A adição do V₂O₅ foi feita na proporção de até 1:3 (amostra:V₂O₅). Todos os ensaios de avaliação da influência do V₂O₅ foram feitos comparando-se os resultados obtidos na presença e na ausência do reagente. Foi observado que não houve diferença significativa entre os resultados obtidos para flúor e cloro com nível de confiança de 95% (teste t-Student). Para todas as amostras analisadas no presente trabalho os resultados foram semelhantes.

Em virtude do acúmulo de resíduos no condensador, conforme mencionado anteriormente, foi investigado também o efeito do HNO₃ e do Mg(NO₃)₂ a fim de decompor e eliminar a matriz orgânica das amostras de petróleo extrapesado, RAT e RV, a temperaturas inferiores a 500 °C, na qual ainda não foi observada perda dos analitos. Ambos os reagentes auxiliam na oxidação dos compostos orgânicos, cuja reação é favorecida a temperaturas da ordem de 400 °C, principalmente devido à formação de espécies como o NO₂ e O₂. Quando o Mg(NO₃)₂ foi adicionado às amostras de petróleo extrapesado, RAT e RV, na proporção 1:1, se observou que não houve a deposição de resíduos nas paredes internas do sistema e o RSD (para quatro determinações) foi inferior a 10%. Também foi avaliado o efeito do HNO₃ para auxiliar na decomposição da matriz da amostra. Assim, quando 200 μL de HNO₃ foram adicionados a 250 mg de amostra, os resultados foram semelhantes aos obtidos com o uso de Mg(NO₃)₂. Para carvão e coque de petróleo não foi necessário o emprego de reagente auxiliar, mas no caso do petróleo extrapesado, RAT e RV, foi utilizado Mg(NO₃)₂ na proporção 1:1 ou 200 μL de HNO₃ concentrado a 250 mg de amostra. Entretanto, quando do uso de HNO₃, foi necessária a utilização de uma solução absorvedora mais concentrada, para garantir que o pH da solução final fosse superior a 7,0. Para tanto, solução de NH₄OH 750 mmol L^-1 foi empregada (pH ~ 8,0). Uma vez que a solução de NH₄OH já havia sido escolhida para o preparo de coque e carvão, as soluções de (NH₄)₂CO₃ não foram mais avaliadas para as demais amostras.

Avaliação do tempo de aquecimento e da quantidade de amostra

O tempo de reação deve ser suficiente para a liberação completa do analito da matriz e também para garantir que todo o analito seja transportado para o frasco coletor, prevenindo efeitos de memória. O tempo de aquecimento do reator, segundo a maioria dos trabalhos descritos na literatura, varia entre 8 e 20 min.^9,10,15 Para o sistema utilizado, foi observado que 10 min de aquecimento eram suficientes, havendo recuperação quantitativa dos analitos nos materiais de referência certificados. Além disso, não foi observado qualquer efeito de memória.

A massa de amostra utilizada foi de até 300 mg, cujo fator limitante foi a dimensão do reator e do suporte da amostra. Para massas de amostra superiores a 300 mg, seria necessário o uso de um reator de diâmetro maior, que possibilitasse a introdução de um suporte maior para a amostra. Na Tabela 2 estão mostrados os resultados obtidos da análise das amostras. De acordo com estes resultados, o RSD é inferior a 7% para as amostras de carvão e inferior a 10% para as amostras de petróleo extrapesado, RAT e RV. Além disso, foi observada boa concordância entre os resultados obtidos por DRC-ICP-MS e ICP OES (intervalo de confiança de 95%, teste t-Student), mostrando que ambas as técnicas são adequadas para a determinação de cloro após o preparo da amostra utilizando piroidrólise.

Avaliação da exatidão do método

Para avaliar a exatidão do método foram analisados materiais de referência certificados, cujos resultados estão mostrados na Tabela 3. Como pode ser visto, os resultados obtidos são concordantes com os valores certificados e o RSD é inferior a 10% para todas as amostras. Cabe destacar que, no caso do Cl, determinado por DRC-ICP-MS, o limite de quantificação (10σ, n = 10) foi de 6,0 μg g^-1 (considerando-se 300 mg de amostra e volume final de 20 mL). O Cl também foi determinado por ICP OES e os resultados foram considerados concordantes (quando superiores ao limite de quantificação) para o intervalo de confiança de 95% (teste t-Student) àqueles obtidos por DRC-ICP-MS. No caso das determinações por ICP OES, o limite de quantificação (10σ, n = 10) foi de 48 μg g^-1. O limite de quantificação para flúor (determinado por ISE) foi de 2,0 μg g^-1.

CONCLUSÕES

Os resultados obtidos demonstram que a utilização da piroidrólise para o preparo de amostras de combustíveis fósseis (carvão e petróleo) e produtos do refino de petróleo é adequada para a posterior determinação de F e Cl, em concentrações relativamente baixas. Além disso, não foram observadas perdas dos halogênios, o que é uma das vantagens em relação a outras técnicas de decomposição, como a digestão com ácidos minerais ou fusão alcalina.³ O método desenvolvido é relativamente rápido e são necessários poucos reagentes e em pequena quantidade para o preparo de materiais de difícil decomposição, como petróleo extrapesado, coque de petróleo, RAT e RV. Entretanto, para o preparo das amostras de petróleo extrapesado, RAT e RV, é indispensável o uso de HNO₃ ou (Mg)₂NO₃ como auxiliares. O sistema de piroidrólise utilizado é de fácil montagem e operação, além de ser de baixo custo. Cabe destacar, que a solução final obtida pode ser analisada diretamente por ICP OES, ICP-MS e ISE, para as quais é fundamental que a amostra tenha sido adequadamente preparada. Adicionalmente, a piroidrólise permite a separação dos analitos da matriz, minimizando interferências na etapa de medição. De acordo com os resultados obtidos, a piroidrólise pode ser considerada uma técnica adequada para análises de rotina.

Recebido em 22/9/09; aceito em 16/12/09; publicado na web em 8/4/10

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Datas de Publicação

• Publicação nesta coleção
  23 Jul 2010
• Data do Fascículo
  2010

Histórico

• Recebido
  22 Set 2009
• Aceito
  16 Dez 2009