As interações entre ciclodextrinas e seus agregados com cadeias poliméricas, têm atraído a atenção de pesquisadores em diferentes subáreas da química supramolecular. Esses compostos, conhecidos como "necklaces", podem ser empregados na formulação de fios e nanotubos moleculares. No presente artigo a formação de dímeros de α-CD foi estudada teoricamente considerando as três possíveis orientações relativas, denominadas "head-to-head" (HH), "tail-to-tail" (TT) e "head-to-tail" (HT). A influência da cadeia polimérica na estabilidade relativa das diferentes associações foi avaliada através do estudo dos compostos de inclusão de ( α-CD)2 com oligo(etilenoglicol) (OEG). Os resultados mostram que a orientação relativa das CDs é definida, primeiramente, pelas interações intermoleculares entre as unidades de α-CD, tendo a cadeia polimιrica um papel secundário no processo de agregação.