Este trabalho descreve as alterações estruturais, texturais e morfológicas de cerâmicas porosas derivadas de polímeros e obtidas pela pirólise de compósitos polissiloxano/argila, contendo formador de poros à base de poli(dimetilsiloxano) e acetato de níquel como indutor de nanoestruturas. Os compósitos foram obtidos a partir de molde de aço-inox, seguido por tratamento térmico a 950 °C e 1500 °C (atmosfera inerte). O aumento da temperatura associado com a presença de Ni resultou em cerâmicas mais cristalinas e porosas, além de maior ordenamento da fase de Clivre. As cerâmicas revelaram ampla faixa de tamanho de poros. Em 950 °C, foram gerados poros e ilhas ricas em Ni e C dispersas na superfície de fratura. Entretanto, a 1500 °C, foram obtidos nanofios com alta razão de aspecto constituídos de Si, C e O. Assim, a presença de Ni associada a maior quantidade de poros originou um ambiente apropriado para a nucleação e crescimento de nanofios de SiCO.