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Effect of ionising radiation on potassium pentacyanonitrosylruthenate(II): an Electron Spin Resonance study

O sal pentacianonitrosilrutenato(II) de potássio, em forma amorfa, foi sintetizado e caracterizado por espectroscopias UV, IR, difração de raios X e análise termogravimétrica. Amostras irradiadas por raios X revelam, por espectroscopia de Ressonância Paramagnética Eletrônica, a presença de complexos paramagnéticos de rutênio (I) e de radicais NO2. Os parâmetros do hamiltoniano de spin medidos para o complexo [Ru(CN)5NO]3- ( g<FONT FACE="Symbol">^</FONT > ou = 2.0064, A<FONT FACE="Symbol">^</FONT>(14N) = 60.7 MHz, g||= 1.999, A|| (14N) = 77.3 MHz ) indicam uma captura eletrônica em um orbital molecular pi* do grupo nitrosil com a participação de orbitais d xz and d yz do rutênio, como recentemente previsto por cálculos teóricos. Íons de prata, presentes como impurezas oriundas da rota sintética, são reduzidos a Ag(0) durante a irradiação e interagem com quatro nitrogênios equivalentes em um sítio distorcido, originando um espectro de RPE anisotrópico.


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