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Synthesis, characterization and Mössbauer studies of Fe(II) and Fe(III) complexes of 2-acetylpyridine thiosemicarbazone

RESUMO Foram obtidos e caracterizados três complexos de ferro da 2-acetilpiridina tiossemicarbazona (2APT): [Fe(HAPT)(APT)]Cl2 (I), [Fe(HAPT)2]Cl2 (II), e [Fe(APT)2] (III), nos quais HAPT representa o ligante protonado no nitrogênio N(2') da cadeia lateral e APT- o ligante desprotonado em N(2'). A coordenação ao íon metálico ocorre através do sistema tridentado Npy ∩ N(1') ∩ (S), com a formação de complexos do tipo L:M 2:1. Os parâmetros Mössbauer δ (desvio isomérico) e ∆ (desdobramento quadrupolar) são característicos de Fe(III) para o complexo I e de Fe(II) para os complexos II e III, todos de spin baixo e simetria octaédrica. O valor de d diminui quando se passa do complexo [Fe(HAPT)2]Cl2 (II, δ = 0,264 ±0,001 mm/s) ao complexo [Fe(APT)2] (III, δ = 0,227 ±0,001 mm/s), em razão da maior densidade eletrônica de eletrons s no metal no segundo complexo, resultante do efeito indutivo eletrodoador do grupo metila e da carga negativa no enxofre de tiolato que o tornam um melhor doador sigma do que o enxofre de tiona do primeiro complexo. O desdobramento quadrupolar D aumenta quando se passa do complexo protonado, II (∆ = 0,537 ± 0,002 mm/s) ao desprotonado, III (∆ = 0,755 ±0,002 mm/s), provavelmente em razão da diferença na natureza dos dois ligantes, principalmente na ordem das ligações metal-enxofre.


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