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On the Nb(V) electrochemistry in "dry" acetonitrile

A redução de Nb(V) em acetonitrila, contendo até 10 mM de água residual, foi investigada em função das concentrações de cloreto e de Nb(V). O efeito provocado pela adição de HCl e de um doador de prótons sobre o comportamento voltamétrico foi também investigado. Antes de ocorrer uma transferência eletrônica, o NbCl5 inicialmente se hidrolisa resultando na formação de espécies contendo grupos hidroxila e HCl, os quais se encontram em equilíbrio. Nb(IV) formado após uma transferência monoeletrônica se hidrolisa, formando uma espécie eletroinativa ou, dependendo da condições experimentais usadas, se dimeriza (em TEAP) ou se desproporciona (em TEACl). Redução do Nb(IV) a um estado de oxidação menor é possível na presença de cloreto, o qual age como agente estabilizante. A hidrólise de Nb(IV) resulta em HCl, cujos picos de redução se encontram no mesmo intervalo de potencial da redução de Nb(IV). Nb(IV) não se hidrolisa quando concentrações adequadas de HCl e/ou TEACl estão presentes na solução. Uma comparação por simulação do mecanismo eletródico proposto com os dados experimentais é apresentada.


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