Apresentamos aqui nossos resultados da adição de tióis, catalisada por PhSeBr, a compostos carbonílicos α,β-insaturados sob condições brandas para obter regiosseletivamente β-mercapto cetonas ou tioacetais com altos rendimentos e seletividade. A reação foi principalmente controlada pela temperatura, na qual os produtos de adição 1,4 foram obtidos à temperatura de -20 ºC. Inversamente quando a reação foi realizada sob refluxo, tioacetais foram obtidos como único produto. O método admite diversos grupos funcionais, como alquilicos, benzilicos e arilicos com substituintes neutros, deficientes e ricos em elétrons no anel aromático.
