Resumo em Português:

A reação de biotransformação da digitoxigenina (1) por Cochliobolus lunatus foi investigada. Foram realizados experimentos com duração de 4 dias, que resultaram no isolamento de quatro produtos, cujas estruturas químicas foram elucidadas como sendo 1beta-hidroxidigitoxigenina (2), 7beta-hidroxidigitoxigenina (3), 8beta-hidroxidigitoxigenina (4) e digitoxigenona (5). A obtenção desses produtos nas condições empregadas nunca foi anteriormente descrita. A produção da substância 4 em uma reação de biotransformação também é inédita.

Resumo em Inglês:

The biotransformation of digitoxigenin (1) by Cochliobolus lunatus was investigated. The biotransformation reaction was carried out in a 4-day process, resulting in the isolation of four products, whose structures were elucidated as 1beta-hydroxydigitoxigenin (2), 7beta-hydroxydigitoxigenin (3), 8beta-hydroxydigitoxigenin (4) and digitoxigenone (5). The production of these derivatives under the employed conditions has never been described so far. This is also the first report on the production of compound 4 by a biotransformation reaction.

Resumo em Português:

Alquil azidas são preparadas em bons a excelentes rendimentos, pelo tratamento de álcoois, tióis e trimetilsilil éteres com 2,4,6-tricloro[1,3,5]triazina/n-Bu4NN3 em acetonitrila. Este método é altamente seletivo para conversão de álcoois primários a alquil azidas na presença de álcoois secundários e terciários, tióis e trimetilsilil éteres.

Resumo em Inglês:

Alkyl azides are prepared in good to excellent yields by treatment of alcohols, thiols and trimethylsilyl ethers with 2,4,6-trichloro[1,3,5]triazine/n-Bu4NN 3 in acetonitrile. This method is highly selective for conversion of primary alcohols to alkyl azides in the presence of secondary and tertiary alcohols, thiols and trimethysilyl ethers.

Resumo em Português:

Neste trabalho é apresentada a síntese, em rendimentos razoáveis (50-67%), de novos sistemas biheterocíclicos, duas 6-(2-heteroaril)-4-trifluormetil-2-(1H)-pirimidinonas (2a,b) e uma série de dez 6-(2-heteroaril)-4-trifluormetilpirimidinas (3a,b -7a,b) a partir da ciclocondensação de 1,1,1-trifluor-4-(2-heteroaril)-4-metoxi-3-buten-2-onas com uréia e amidinas. As estruturas de todos os compostos foram atribuídas pelos dados de análise elementar, espectrometria de massas e dados de RMN ¹H e 13C. Os dados de RMN ¹H e 13C são mostrados de maneira sistemática. Também apresentamos os dados de difração de raios-X de um monocristal da 2-amino-6-(tien-2-il)-4-trifluormetilpirimidina (5b).

Resumo em Inglês:

The synthesis of biheterocyclic systems 6-(2-furyl)-pyrimidines and 6-(2-thienyl)pyrimidines in reasonable yields (50-67%), two 6-(2-heteroaryl)-4-trifluoromethyl-2-(1H)pyrimidinones (2a,b) and a series of ten 6-(2-heteroaryl)-4-trifluoromethylpyrimidines (3a,b 7a,b) from the cyclocondensation of 1,1,1-trifluoro-4-(2-heteroaryl)-4-methoxy-3-buten-2-ones with urea and amidines is reported. Structures of all compounds have been elucidated by elemental analysis, mass spectrometry and ¹H, 13C NMR measurements. The ¹H and 13C NMR data are systematically reported. The X-ray diffraction data for monocrystal from 2-amino-4trifluoromethyl-6-(thien-2-yl)-pyrimidine (5b) are reported.

Resumo em Português:

Um derivado de ebselen baseado em C60, 3, foi sintetizado pela reação de ciclopropanação de Bingel envolvendo C60 e manolato de ebselen, 2. O produto foi sintetizado em três etapas, partindo de cloreto de 2-cloro-selenobenzoila e 2-(2-aminoetoxietanol), com rendimento de 42% (baseado no consumo de C60). O composto 3 foi caracterizado estruturalmente por análises espectroscópicas de RMN de ¹H e de 13C, IV, UV e FAB-MS. Com o objetivo de verificar um possível aumento na atividade antioxidante e neuroprotetora do derivado 3, um derivado de C60 (4), um derivado de ebselen (2) e sua mistura (4 + 2 em razão equimolar) foram selecionados para o tratamento de células neurais pelo mesmo procedimento adotado para 3 e na mesma concentração final (30 µmol L-1). As viabilidades celulares dos quatro grupos de tratamento foram estimadas por ensaios de LDH (desidrogenase láctica) e MTT (brometo de 3-[4,5dimetil-tiazol-2-il]-2,5-difenil-tetrazólio). Os resultados mostraram que a atividade antioxidante e neuroprotetora de 3 frente à lesão neural mediada por H2O2 (MTT(OD) 0,364 ± 0,028; LDH liberado (UL-1) 4,66 ± 0,28) foi significativamente mais alta que a do derivado de C60 4 (MTT(OD) 0,324 ± 0,025; LDH liberado (UL-1) 5,39 ± 0,17), do derivado de ebselen 2 (MTT(OD) 0,294 ± 0,021; LDH liberado (UL-1) 5,71 ± 0,27), e da sua mistura (4 + 2) (MTT(OD) 0,310 ± 0,018; LDH liberado (UL-1) 5,54 ± 0,39). Esses resultados mostram que a combinação de dois componentes moleculares com atividades biológicas similares (C60 e ebselen) pode ser uma forma desejável de preparação de novos compostos biologicamente efetivos derivados de C60.

Resumo em Inglês:

C60-based ebselen derivative 3 was synthesized through Bingel cyclopropanation of C60 with the ebselen malonate 2. Compound 3 was obtained in 42% yield (based on consumed C60) in a three-step synthesis starting from 2-(chloroseleno)benzoyl chloride and 2-(2aminoethoxy)ethanol. Its structure was confirmed by ¹H NMR, 13C NMR, IR, UV and FAB-MS spectroscopy analyses. In order to verify the enhanced antioxidative and neuroprotective activity of 3, a C60 derivative (4), an ebselen derivative (2), and their mixture (4 plus 2 in equimolar ratio) were employed to treat cortical neuronal cells, following the same procedure used with 3 and at the same final concentration (30 µmol L-1). Cell viabilities of the four treated groups were estimated by LDH (lactic dehydrogenase) leakage and MTT (3-(4, 5-dimethylthiazol-2yl)-2,5-diphenyl-tetrazolium bromide) assays. Results showed that the antioxidative and protective activities of C60-based ebselen derivative 3 against H2O2-mediated neuronal injury (MTT(OD) 0.364 ± 0.028; LDH release (UL-1) 4.66 ± 0.28) were significantly higher than those of C60 derivative 4 (MTT(OD) 0.324 ± 0.025; LDH release (UL-1) 5.39 ± 0.17), ebselen derivative 2 (MTT(OD) 0.294 ± 0.021; LDH release (UL-1) 5.71 ± 0.27), and the mixture of 4 and 2 (MTT(OD) 0.310 ± 0.018; LDH release (UL-1) 5.54 ± 0.39). These findings demonstrated that the combination of two molecular units with similar biological activities (C60 and ebselen) may be a desirable way of obtaining new and more biologically effective C60-based compounds.

Resumo em Português:

Neste trabalho, foi desenvolvido um método para preparação de nanopartículas magnéticas monodispersas funcionalizadas com grupos carboxila. Maguemita de dimensões nanométricas (y-Fe2O3, 7,0 ± 1,0 nm) foi sintetizada usando-se o método de coprecipitação térmica e subseqüentemente coberta com grupos funcionais por copolimerização em suspensão conduzida em uma etapa. Estudos de espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier e análise termogravimétrica confirmaram o sucesso da funcionalização dos grupos carboxila na superfície dos nanocristais magnéticos. Esta superfície química torna possível a purificação de DNA baseada em SPRI (imobilização reversível em fase sólida). Assim, as nanopartículas foram empregadas para isolamento de DNA de cultura de células bacterianas e os resultados demonstraram sua aplicabilidade na preparação de DNA.

Resumo em Inglês:

In this work, a method was developed to prepare monodispersed carboxyl-group functionalized magnetic nanoparticles. Nanosized maghemite (y-Fe2O3, 7.0 ± 1.0 nm) was synthesized using thermal co-precipitation method and subsequently coated with functional groups by one-step suspension copolymerization. The Fourier transform infrared spectroscopy study and thermogravitmetric analyses confirmed the successful functionalization of carboxyl groups on the surface of magnetic nanocrystals. The surface chemistry makes it possible for SPRI (solid phase reversible immobilization)-based DNA purification. Thus the nanoparticles were employed to isolate plasmid DNA from bacterial cell culture and the results demonstrated its applicability in DNA preparation.

Resumo em Português:

Um procedimento automático empregando sistema de análise em fluxo para determinação de brometo em aminoácido L-alanina empregando detecção por quimiluminescência é descrito. O procedimento foi baseado na oxidação do brometo por cloramina-T seguido pela reação com lominol. Fortificando amostras com solução padrão obteve-se recuperação na faixa de 94 a 106 %. Foram obtidas características importantes tais como: resposta linear na faixa de 0,01 até 1,000 mg L-1 Br- (R = 0,999); limite de detecção de 8,9 µg L-1 Br-; coeficiente de variação de 3,0% (n = 10); freqüência de amostragem de 18 determinações por hora e consumo de reagente por determinação igual a 0,07 mg de luminol e 0,4 mg de cloramina-T.

Resumo em Inglês:

An automatic flow analysis procedure for bromide determination in L-alanine aminoacid employing detection by chemiluminescence is described. The procedure was based on the bromide oxidation by chloramine-T followed by reaction with luminol. Spiking sample with standard solution gave recoveries values ranging from 94 to 106 %. Profitable features such as linear response ranging from 0.01 to 1.000 mg L-1 bromide (R = 0.999); detection limit of 8.9 µg L-1 Br-; relative standard deviation of 3.0% (n = 10); sampling throughput of 18 determination per hour; and reagent consumption 0.07 mg luminol and 0.4 mg chloramine-T per determination were achieved.

Resumo em Português:

Um algoritmo geral para resolver problemas inversos lineares e não lineares, baseado em redes neurais recursivas, é discutido neste trabalho. O procedimento será aplicado a problemas físico-químicos modelados por equações integrais, diferenciais e de autovalor. As aplicações são discutidas em espectroscopia de aniquilação de pósitrons, cinética química e espectroscopia vibracional. O método é robusto com relação a erros nas condições iniciais ou em dados experimentais. A presente abordagem é simples, numericamente estável e tem uma grande aplicabilidade.

Resumo em Inglês:

A general algorithm to solve linear and nonlinear inverse problems, based on recursive neural networks, is discussed in this work. The procedure will be applied to physical chemical problems modeled by integral, differential and eigenvalue equations. Representative applications discussed are in positron lifetime spectroscopy, chemical kinetics and vibrational spectroscopy. The method is robust with respect to errors in the initial condition or in the experimental data. The present approach is simple, numerically stable and has a broad range of applicability.

Resumo em Português:

Este trabalho propõe um novo método de pré-concentração baseado em ponto nuvem para a determinação de cobre. O reagente 1,5-difenil-benzoína (Cupron) foi usado como complexante e Triton X-114 foi adicionado como surfactante. Após a separação das fases e diluição da fase rica em surfactante com metanol em meio acidificado foi feita a determinação do cobre por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). O fator de enriquecimento do cobre, após a otimização das condições de complexação e otimização, foi igual a 88. O procedimento proposto possibilitou a determinação de cobre com limite de detecção igual a 0,04 µg L-1. O procedimento foi aplicado com sucesso na determinação de cobre em amostras de água de rio e de mar. O desvio padrão relativo foi de 1,9 % para o Cu. Também foram investigados efeitos de interferência de alguns ânions e cátions.

Resumo em Inglês:

A new preconcentration method was proposed using the cloud point approach for copper determination. The reagent 1,5-diphenyl-benzoin (Cupron) was used as a complexing agent and Triton X-114 was added as a surfactant. After phase separation, dilution of the surfactant-rich phase was carried out using acidified methanol and the copper content was subsequently measured by flame atomic absorption spectrometry. After optimization of the complexation and extraction conditions, the enrichment factor for Cu was found to be 88. The proposed procedure allowed determination of the copper content with the detection limit of 0.04 µg L-1. The method was successfully applied to copper determination in river and sea water samples. The relative standard deviation for the method was found to be 1.9 % for Cu. The interference effects of some anions and cations were also investigated.

Resumo em Português:

Um sistema de injeção em fluxo sensível e simples foi desenvolvido para separação, préconcentração e determinação de tálio. A pré-concentração é baseada na sorção do analito em uma microcoluna de dibenzo-18-coroa-6 (DB18C6) imobilizada em alumina revestida com surfactante e subseqüente eluição com solução de ácido nítrico (500 µL, 2 mol L-1). A concentração de tálio no eluente foi determinada por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica. Os fatores que influenciaram a sorção e dessorção de íon tálio foram investigados. Para um volume da amostra de 5 mL, a calibração foi linear no intervalo de 0,1 a 20 µg L-1 (r = 0,9996) com um limite de detecção de 0,05 µg L-1. A capacidade máxima de sorção foi de 1432 µg de tálio por grama do sorbente. A precisão do método para 1 µg L-1 foi 5,7% RSD (n = 11). O método foi aplicado para determinação de tálio em água, cabelo, unha e em materiais de referência certificados. A exatidão foi avaliada empregando experimentos de adição e recuperação ou por comparação dos resultados com materiais de referência certificados.

Resumo em Inglês:

A simple and sensitive flow injection system was developed for separation, preconcentration and determination of thallium. Preconcentration is based on the analyte sorption on a microcolumn of dibenzo-18-crown-6 (DB18C6) immobilized on surfactant coated alumina with subsequent elution using a nitric acid solution (500 µL, 2 mol L-1). The concentration of thallium in the eluent was determined using electrothermal atomic absorption spectrometry. Factors influencing the sorption and desorption of thallium ion were investigated. Using a sample volume of 5 mL, the calibration was linear from 0.1 to 20 µg L-1 range (r = 0.9996) with a detection limit of 0.05 µg L-1. The maximum sorption capacity was 1432 µg of thallium per gram of sorbent. The precision of the method at 1 µg L-1 was 5.7% RSD (n = 11). The method was applied for determination of thallium in water, hair, nail, and standard reference samples. The accuracy was assessed using addition-recovery experiment or by comparison of the results with certified reference materials.

Resumo em Português:

Este trabalho avaliou a influência de fatores que afetam a síntese de ésteres glicéricos, tais como: razão molar entre os reagentes, fonte de lipase e tipo de agente de ativação do suporte obtido pela técnica sol-gel. Foram empregadas preparações comerciais de lipases imobilizadas em partículas de polissiloxano-álcool polivinílico (POS-PVA) previamente ativadas com diferentes agentes (glutaraldeído, metaperiodato de sódio e carbonildiimidazol). Esses resultados foram comparados com aqueles obtidos por preparações de lipase imobilizada disponíveis comercialmente (Lipozyme IM20, Novozym 435, Lipozyme RM IM e Lipozyme TL IM). O meio reacional contendo excesso de glicerol favoreceu a síntese de ésteres glicéricos e a Lipozyme IM20 foi a preparação de lipase imobilizada mais adequada para a síntese, atingindo conversões molares maiores que 94%. O uso da lipase CALB L imobilizada em POS-PVA também alcançou resultados satisfatórios (cerca de 80% de conversão) possibilitando a formação de 36% de 2,3diidroxipropil dodecanoato (monolaurina).

Resumo em Inglês:

This work assessed the influence of important factors that affect the synthesis of glyceride esters in solvent-free systems, such as: glycerol/fatty acid molar ratio, lipase source and activating agent of the support obtained by the sol-gel technique. Commercial lipase preparations were immobilized on polysiloxane-polyvinyl alcohol particles (POS-PVA) previously activated with different agents (glutaraldehyde, sodium metaperiodate and carbonyldiimidazole) and their performance on the esterification reaction was compared with commercial preparations of immobilized lipase (Lipozyme IM20, Novozym 435, Lipozyme RM IM and Lipozyme TL IM). The reaction medium containing excess glycerol favored the glyceride ester synthesis and the Lipozyme IM20 was found to be the most suitable immobilized lipase preparation, attaining molar conversions higher than 94%. The use of CAL B Lipase immobilized on POS-PVA also provided satisfactory performance (conversion of about 80%) and allowed the formation of 36% wt of 2,3-dihydroxypropyl dodecanoate (monolaurin).

Resumo em Português:

A técnica de HPLC por troca de ligante foi utilizada para a separação de racematos de amino ácidos com cadeia lateral alifática. Para tanto, o seletor quiral escolhido foi o complexo de Cu(II) combinado com a L-fenilalananina. Os resultados mostram que o primeiro enanciômero a eluir foi a forma D, seguido da forma L. Segundo o conceito de interação de 3 pontos, foi proposto um mecanismo de reconhecimento quiral, no qual não há evidências de mudança de configuração após a formação dos complexos pseudo-homo e heteroquiral. Cálculos DFT-B3LYP para energia e espectro vibracional confirmaram a viabilidade deste mecanismo, pois mostram a que a configuração trans do complexo homoquiral é mais estável do que a forma cis.

Resumo em Inglês:

Ligand exchange HPLC technique was applied to resolve chiral separation of aliphatic side chain aminoacid racemates. Chiral selector was copper L-phenylalaninate (II) and the results showed the elution of D enantiomer followed by L form. Considering the 3-point interaction concept, a mechanism of chiral recognition was proposed, in which no change of configuration would follow the formation of pseudo-homochiral and heterochiral complexes. To prove the reliability of this mechanism, the trans configuration of homochiral complex had to be more stable than the cis form, which was confirmed by DFT-B3LYP calculation in gas phase. The infrared frequencies were also calculated and the comparison with the subtracted and deconvoluted spectrum of the in-solution complex also pointed to the presence of the trans diasteroisomer.

Resumo em Português:

Um novo labdano glicosilado, 8alfa-hidroxilabd-14(15)-eno-13(S)-O-beta-D-ribopiranosídeo, foi isolado das partes aéreas de Egletes viscosa Less, juntamente com o 13-epi-esclareol, barbatol, tarapacol, espinasterol, ternatina e triacontano. As estruturas dos compostos isolados foram elucidadas pelo uso de métodos espectrométricos e preparação de derivados químicos.

Resumo em Inglês:

A new labdane glycoside, 8alpha-hydroxylabd-14(15)-ene-13(S)-O-beta-D-ribopyranoside, was isolated from the aerial parts of Egletes viscosa Less, along with 13-epi-sclareol, barbatol, tarapacol, spinasterol, ternatin and triacontane. The structures of the isolated compounds were elucidated by the use of spectrometric methods and preparation of chemical derivatives.

Resumo em Português:

Neste artigo são relatadas geometrias, propriedades magnéticas e espectroscópicas de complexos de croconato [M(C5O5)(H2O)4] (M= Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ e Zn2+), calculados com Teoria do Funcional de Densidade. O estado fundamental de todos os complexos obtido foi de alto spin, em acordo com a proposta experimental. As estruturas e freqüências vibracionais calculadas também estão em acordo com o experimento, embora as comparações feitas sejam com estruturas do estado sólido. As propriedades ópticas não lineares (ONL) foram calculadas para todos os compostos analisados, usando o método Time Dependent Hartree-Fock (TDHF) dentro da abordagem estática, sugerindo que estes complexos de metais de transição possam ser utilizados no desenvolvimento de novos materiais baseados em moléculas.

Resumo em Inglês:

In this paper we report geometries, magnetic and vibrational spectroscopic properties of croconate complexes [M(C5O5)(H2O)4] (M= Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+ and Zn2+) calculated at the Density Functional Theory level. The ground state of all complexes was found to be of high spin, in accordance with the experimental proposal. The calculated structures and vibrational frequencies were also in agreement with experiment, even though comparisons were made with the solid state structure. The calculated nonlinear optical (NLO) properties were for all the compounds analyzed, using the Time Dependent Hartree-Fock (TDHF) method within the static approach, suggesting that these transition metal complexes might be considered as lead molecules to the development of novel based-molecular materials.

Resumo em Português:

O presente estudo forneceu dados para o cálculo das constantes de estabilidade formadas em um sistema aquoso e HCl contendo quitosana e cátions Cu2+, Mn2+ e Zn2+. Os diagramas de espécies foram gerados para demonstrar como o pH influencia esses equilíbrios estudados por titulações potenciométricas e espectrofotométricas. Os sólidos extraídos dessas soluções aquosas em HCl foram estudados por espectroscopia no infravermelho. A quitosana complexa-se com os cátions Cu2+, Mn2+ e Zn2+ a pHs >4 >5 e >2 respectivamente, na razão ligante:metal, 1:1. As constantes de estabilidade calculadas para ML apresentaram a seguinte ordem de estabilidade: Cu2+>Zn2+>Mn2+. Algumas estruturas para os possíveis complexos formados foram sugeridas envolvendo ambos os átomos de N e/ou O como sítios quelantes de uma ou duas unidades monoméricas do biopolímero estudado.

Resumo em Inglês:

This study provided the data for calculating the stability constants formed in the aqueous HCl equilibrium of chitosan and Cu2+, Mn2+ and Zn2+, and determined the species distribution diagrams to show the influence of pH in the complexation systems based on data obtained from potentiometric and spectrophotometric titrations. The solid complexes further obtained from these aqueous HCl systems, were investigated by infrared spectroscopy. It was verified that chitosan coordinated with the cations Cu2+, Mn2+ and Zn2+ at pHs >4 >5 and >2 respectively, in ligand to metal ratio of 1:1. The logarithms of the binding constants for ML species presented the following stability order: Cu2+>Zn2+>Mn2+. Some possible complexed structures were suggested having both N and/or O atoms as binding sites with one or two monomers of the biopolymer studied.

Resumo em Português:

A aromaticidade tem sido exaustivamente discutida e continua sendo um tema misterioso. Nesse trabalho é proposto um novo índice de aromaticidade chamado índice baseado na densidade-degenerescência-deslocalização ou, simplesmente, D3BIA, numa tentativa de lançar nova introspecção sobre esse tema. Esse índice é baseado na teoria de átomos em moléculas (AIM) e, de certa forma, é suportado pela teoria dos spins acoplandos (SC). A aromaticidade diminui com o número de heteroátomos na molécula aromática, pois a degenerescência diminui, e diminui com o aumento do tamanho do anel do composto aromático porque desfavorece a sobreposição dos estados monoeletrônicos. A relação entre planaridade do anel, sua densidade eletrônica e aromaticidade é também observada. A interação atrativa da ressonância de 6 elétrons pi no diânion ciclobutadieno compensa sua interação repulsiva carbono-carbono enquanto no seu parente dicatiônico a ressonância de 2 elétrons pi é insuficiente para contrabalancear sua interação repulsiva e adota uma estrutura não-plana.

Resumo em Inglês:

Aromaticity has been exhaustedly discussed for several years and it remains as a misterious issue. In this work it is proposed a new index of aromaticity named density, degeneracy and delocalization-based index of aromaticity or simply D3BIA in an attempt to cast new insight and perspective over this theme. This index is based on AIM (atoms in molecules) theory and it is somewhat supported by SC (spin-coupled) theory. Aromaticity decreases as the number of heteroatoms in the aromatic molecule increases since degeneracy decreases and it decreases as the ring size of an aromatic compound increases because it disfavors overlap of single-electron states. The relation between planar structures, electron density and aromaticity is also observed. The attractive interaction of 6pi-electron resonance in cyclobutadiene dianion compensate its carbon-to-carbon repulsive interaction while in its dicationic parent the 2pi-electron resonance is insufficient to counterbalance its carbon-to-carbon repulsive interaction and it adopts a puckered structure.

Resumo em Português:

Um novo derivado fenólico glucosilado antifúngico, 3,4,5-trimetoxifenil-1-O-beta-D-(5-Osiringoila)-apiofuranosil-(1->6)-beta-D-glicopiranosideo (1), juntamente com quatro iridóides conhecidos, ácido geniposídico (2), geniposídeo (3), 6alfa-hidroxigeniposideo (4) e 6betahidroxigeniposideo (5); duas lignanas, (+)-lioniresinol-3alfa-O-beta-D-glicopiranosideo (6), (-)lioniresinol-3alfa-O-beta-D-glicopiranosideo (7); e dois ácidos fenólicos, ácidos clorogênico (8) e salicílico (9) e D-manitol (10), foram isolados do extrato etanólico dos galhos de Alibertia sessilis. As estruturas de 1 e dos compostos conhecidos foram determinadas por análise espectroscópica. Todos os compostos isolados foram avaliados quanto à atividade antifúngica frente aos dois fungos fitopatogênicos Cladosporium cladosporioides e C. sphaerospermum por bioautografia direta.

Resumo em Inglês:

A new antifungal phenolic glycoside, 3,4,5-trimethoxyphenyl-1-O-beta-D-(5-O-syringoyl)apiofuranosyl-(1->6)-beta-D-glucopyranoside (1), together with four known iridoids, geniposidic acid (2), geniposide (3), 6alpha-hydroxygeniposide (4) and 6beta-hydroxygeniposide (5); two lignans, (+)-lyoniresinol-3alpha-O-beta-D-glucopyranoside (6), (-)-lyoniresinol-3alpha-O-beta-D-glucopyranoside (7); and two phenolic acids, chlorogenic (8) and salicylic acids (9) and D-manitol (10), were isolated from the ethanolic extract of the stems of Alibertia sessilis. Structures of 1 and of the known compounds were determined by spectroscopic analysis. All compounds isolated were evaluated for their antifungal activities against two phytopathogenic fungi strains Cladosporium cladosporioides and C. sphaerospermum by direct bioautography.

Resumo em Português:

Uma síntese fácil, eficiente e rápida de N-benzoil-(e benzoil N-substituída)-N,N'-dialquiluréias foi realizada com bons rendimentos em condições livre de solvente. Primeiramente, a reação entre um ácido carboxílico e uma carbodiimida dissubstituída foi feita empregando radiação de microondas, e depois a mesma reação foi realizada sob aquecimento convencional. Os rendimentos são comparáveis em ambos os casos.

Resumo em Inglês:

An easy, efficient and quick synthesis of N-benzoyl-(and N-substituted benzoyl)-N,N'dialkylureas, in good yields, under solvent-free conditions is described. First, the reaction between a carboxylic acid and a disubstituted carbodiimide was carried out employing microwave radiation, and later on the same reaction was performed separately under dry heating without any radiation. The yields are comparable in both cases.

Resumo em Português:

Descrevemos neste trabalho, os resultados de um estudo que teve como objetivo a síntese de esqueletos de carbono altamente funcionalizados de alcalóides de plantas da família das Amaryllidaceae. A partir de adutos de Morita-Baylis-Hillman, descrevemos a síntese total do núcleo diidroisoquinolin-5(6H)-ona funcionalizado, que é a parte inferior da estrutura de vários alcalóides dessa classe. Essa substância pode ser um intermediário útil e valioso para a síntese total dos alcalóides isolados de plantas da família Amaryllidaceae.

Resumo em Inglês:

We disclose herein our results concerning a study aiming at the synthesis of the highly substituted carbon skeleton of alkaloids isolated from plants of the Amaryllidaceae family. The total synthesis of the functionalized dihydroisoquinolin-5(6H)-one core, which is the bottom part of the structure of alkaloids isolated from this botanic family, is described, using Morita-Baylis-Hillman adducts as substrate. This compound should be a useful and valuable intermediate for the total synthesis of alkaloids isolated from Amaryllidaceae.

Resumo em Português:

Um novo sistema híbrido para detecção simultânea de cafeína (CAF), dipirona (DIP) e de ergotamina (ERG) foi desenvolvido para teste de preparações farmaceuticas. ERG foi determinada por um sinal fluorimétrico, enquanto para CAF e DIP foi utilizado o método PLS-1 para resolução de dados espectrométricos de UV-Vis. A curva de calibração da ERG foi linear na faixa de 2.5 10 mg L-1. O conjunto de calibrações constiui-se de 18 soluções com 0.5 a 4 mg L-1de CAF, 5 a 20 mg L-1 de DIP e de 2.5 e 10 mg L-1 de ERG. Não foi necessária a prepração de amostras anterior à análise. Foram realizados estudos de recuperação com amostras reais obtendo-se resultados altamente satisfatórios

Resumo em Inglês:

A novel home-made hybrid detection system was designed for simultaneous determination of caffeine (CAF), dipyrone (DIP) and ergotamine (ERG) in pharmaceutical preparations. Thus, ERG was determined by a fluorimetric signal and PLS-1 method for resolving DIP and CAF UV-Vis spectral data was used. The calibration curve for ERG was linear over the range 2.5-10 mg L-1. The calibration set consisted of 18 mixtures with 0.5 to 4 mg L-1 for CAF, 5 to 20 mg L-1 for DIP and 2.5 and 10 mg L-1 for ERG. Sample preparation prior to analysis was not required. A recovery study with the real samples was carried out and the obtained results were highly satisfactory.

Resumo em Português:

Sais e ésteres derivados de ácidos aril borônicos podem ser usados na reação de acoplamento Suzuki com (E)-bromoestilbeno usando uma mistura Pd(OAc)2/PPh3 como precursor catalítico. Enquanto que a adição de uma base como KOH é necessária para a reação de acoplamento com ácido borônico ou seu éster derivado do pinacol, o uso de um aril borato de sódio permite que a reação seja realizada na ausência de base. A comparação entre os diferentes compostos organoboro via reações competitivas e análise por espectrometria de massas com ionização por "electrospray" mostram que a base inicialmente reage com o ácido ou éster aril borônico para formar um aril borato que é a espécie envolvida na reação de transmetalação com o catalisador de paládio.

Resumo em Inglês:

Arylboronate esters and arylborate salts can be used as partner for the Suzuki reaction of (E)-bromostilbene in the presence of Pd(OAc)2/PPh3 as catalyst precursor. While KOH is necessary for the coupling reaction with arylboronic acids and pinacol esters, aryl borate sodium salt can be used in a base-free protocol. The comparison between the three organoboron compounds using competitive experiments and electrospray ionization mass spectrometry analysis supports the proposition that the base initially reacts with the arylboronic acid or ester to form an arylborate species which undergoes the transmetallation process with the palladium catalyst.

Resumo em Português:

Investiga-se a convergência de conjuntos de bases em direção ao limite numérico da energia Hartree-Fock (HF) total para as seqüências hierárquicas dos conjuntos de bases XZP e ccpVXZ. Para as duas hierarquias, melhoramentos significativos são obtidos com cada incremento em X. Para estimar o limite do conjunto de base completo, uma forma exponencial foi usada. Entre as várias aproximações consideradas aqui, uma extrapolação exponencial de três parâmetros aplicada aos resultados TZP, QZP e 5ZP deu os limites do conjunto de bases mais precisos. Em adição, energias HF dos orbitais moleculares ocupados mais altos de algumas moléculas diatômicas foram calculadas com o conjunto 5ZP e comparadas com as correspondentes obtidas com o conjunto cc-pV5Z e com um método numérico HF.

Resumo em Inglês:

Basis set convergence towards the numerical limit of the total Hartree-Fock (HF) energy is investigated for the hierarchical sequences of the XZP and cc-pVXZ basis sets. For both hierarchies, solid improvements are obtained with each increment in X. To estimate the complete basis set limit, an exponential form was used. Among the various approaches considered here, a three-parameter exponential extrapolation applied to the TZP, QZP, and 5ZP results yields the most accurate basis set limits. In addition, 5ZP highest occupied molecular orbital HF energies of some diatomic molecules are evaluated and compared with the corresponding ones obtained with the cc-pV5Z and numerical HF results.